水體中油類物質(zhì)測定方法——紅外光度法和重量法的比較
水體中油類物質(zhì)測定方法——紅外光度法和重量法的比較
一.方法原理
重量法(CJ/T51-2004)的原理:以硫酸酸化樣品,用石油醚從樣品提取油類,蒸發(fā)去除石油醚,再稱其重量。
紅外光度法(GB/T16488-1996)的原理:用四氯化碳萃取水中的油類物質(zhì),測定總萃取物,然后將萃取液用硅酸鎂吸附,經(jīng)脫除動植物油等極性物質(zhì)后,測定石油類。總萃取物和石油類的含量均由波數(shù)分別為2930 cm-1(CH2基團中C—H鍵的伸縮振動)、2960 cm-1(CH3基團中的C—H鍵的伸縮振動)和3030 cm-1(芳香環(huán)中C—H鍵的伸縮振動)譜帶處的吸光度A2930、A2960、A3030進行計算。動植物油的含量按總萃取物與石油類含量之差計算。
從以上兩種方法的原理中可看出,重量法測定的是酸化樣品中可被石油醚萃取的、且在試驗過程中不揮發(fā)的物質(zhì)總量。在溶劑去除過程中,部分輕質(zhì)油隨之揮發(fā),會有明顯損失。又由于石油醚對油有選擇性的溶解,石油類中的較重組分中可能含有不為溶劑萃取的物質(zhì)。因此用石油醚萃取的重量法測定油類物質(zhì)往往不徹底,測定結(jié)果偏低。而且重量法測定的只是水中可被石油醚萃取的物質(zhì)總量,不能準確測出樣品中石油類和動植物油的含量。紅外光度法不受油品成分結(jié)構(gòu)的影響,在紅外吸收光譜中,不但考慮了亞甲基CH2基團中C—H鍵,甲基CH3基團中C—H鍵,還考慮了芳香環(huán)中的C—H鍵,因此測定油類物質(zhì)比較完全。而且用此方法萃取時用的是四氯化碳溶劑,此溶劑只含有C—Cl鍵,因此不會影響上述三種C—H鍵的紅外吸收。用此方法可以準確地測定出石油類和動植物油。由此可見,紅外光度法比重量法更適合水中油類物質(zhì)的分析測定,這也是分析方法的一種進步。
二.方法的適用范圍及排放標準
重量法(CJ/T51-2004)只適用于測定城市污水中的油,適用范圍狹窄。而紅外光度法(GB/T16488-1996)適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水中石油類和動植物油的測定。另外在環(huán)境監(jiān)測中還可用于餐飲業(yè)的廚房油煙的測定,適用范圍相當廣泛。在中華人民共和國《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)中,將紅外光度法作為檢測油類物質(zhì)的標準方法。在中華人民共和國城鎮(zhèn)建設(shè)行業(yè)標準《污水排入城市下水道水質(zhì)標準》(CJ3082-1999)中,分別將重量法和紅外光度法作為檢測油類物質(zhì)的標準方法。
用不同的方法測定油類物質(zhì),其排放標準也不同。
排放標準編號 | 污染物 | 排放標準值(mg/L) | ||
CJ 3082-1999 | 油脂 | 100 | ||
礦物油類 | 20 | |||
GB8978-1996 | 污染物 | 一級標準 | 二級標準 | 三級標準 |
石油類 | 10 | 10 | 30 | |
動植物油 | 20 | 20 | 100 |
三.萃取溶劑
重量法萃取時使用的是石油醚溶劑,此溶劑沸程為30℃-60℃,極易揮發(fā),易燃,其蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物,因此一般當溫度超過30℃時此方法就不能使用,這樣就給城市污水的監(jiān)測帶來了極大的局限性。而紅外光度法萃取時使用的溶劑是四氯化碳,四氯化碳對于油類是一種優(yōu)良的溶解溶劑,而且四氯化碳沸點為76.5℃,其使用不會受到外界溫度的限制。紅外光度法對四氯化碳的純度要求較高,有時不同批號的四氯化碳空白值也存在較大差異。因此當同批樣品較多時,應(yīng)將多瓶四氯化碳混和后使用,以減少四氯化碳空白值的變動對最終測定結(jié)果的影響。但必須注意到四氯化碳是一種有毒溶劑,長期使用會影響操作者的身體健康,吸入過量會引起中毒,因此必須在通風良好的環(huán)境下操作。
四.操作過程
重量法測定樣品時,操作時間長,方法繁瑣,對于油含量很低的樣品測定誤差大,但其測定成本相對來說較低。紅外光度法測定樣品時,簡便快速,方法成熟,而且目前國內(nèi)外有許多自動化程度相當高的紅外測油儀,其操作簡單,分析效率高,精度也相當高。
五.檢出限
重量法的檢出限為5mg/L,小于5 mg/L的樣品誤差大。而紅外光度法的檢出限可達到0.1mg/L,對于油含量很小的樣品其測定結(jié)果也準確可靠,這是紅外光度法最顯著的優(yōu)點。
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